1α-羟基维生素D3的合成及钯—硫体系催化的烯丙位氧酰基化反应研究 | |
论文目录 | |
摘要 | 第1-7页 |
ABSTRACT | 第7-8页 |
缩略词简表(Abbreviations) | 第9-15页 |
第一部分 绪论 | 第15-25页 |
第一章 维生素D_3简介 | 第15-25页 |
1.1 维生素D_3起源及分类 | 第15-16页 |
1.2 维生素D_3的代谢途径 | 第16-18页 |
1.3 维生素D_3的药理活性 | 第18-19页 |
1.3.1 维生素D_3 与佝偻病 | 第18页 |
1.3.2 维生素D_3 与肿瘤 | 第18页 |
1.3.3 维生素D_3 与肾病 | 第18-19页 |
1.3.4 维生素D_3 与免疫系统疾病 | 第19页 |
1.4 维生素D_3类药物 | 第19-21页 |
1.5 维生素D_3的结构特点 | 第21-24页 |
1.5.1 A环部分 | 第21-22页 |
1.5.2 B环(共轭三键)部分 | 第22-23页 |
1.5.3 C&D环部分 | 第23页 |
1.5.4 侧链部分 | 第23-24页 |
1.6 本章小结 | 第24-25页 |
第二部分 1α-羟基维生素D_3 合成路线研究 | 第25-55页 |
第二章 1α-羟基维生素D_3 衍生物的合成综述 | 第25-36页 |
2.1 1α-羟基维生素D_3 衍生物的全合成 | 第26-30页 |
2.1.1 Horner-Wittig成烯 | 第26页 |
2.1.2 A环与CD环交叉偶联 | 第26-27页 |
2.1.3 垒烯经热诱导氢原子迁移构建共轭三烯 | 第27-28页 |
2.1.4 钯催化串联偶联环化 | 第28-29页 |
2.1.5 铬促进的A环与CD环偶联 | 第29页 |
2.1.6 Julia烯化反应 | 第29-30页 |
2.2 1α-羟基维生素D_3 的半合成 | 第30-35页 |
2.2.1 3 ,5-环维生素D_3 保护法 | 第31-33页 |
2.2.2 Horner-Wittig成烯Diels-Alder保护法 | 第33-34页 |
2.2.3 二氧化硫保护法 | 第34-35页 |
2.3 本章小结 | 第35-36页 |
第三章 1α-羟基维生素D_3 的合成路线研究 | 第36-55页 |
3.1 引言 | 第36页 |
3.2 合成路线设计及分析 | 第36-41页 |
3.2.1 环氧化路线 | 第36-37页 |
3.2.2 △9,10末端烯烃的官能团化 | 第37页 |
3.2.3 以cis-速甾醇为底物合成1α-羟基维生素D_3 | 第37-39页 |
3.2.4 LED蓝光促进维生素D_3 中△5,6双键异构化 | 第39-41页 |
3.3 路线研究及优化 | 第41-49页 |
3.3.1 3 ,5-成环反应优化 | 第41-43页 |
3.3.2 二氧化硒催化的烯丙位氧化反应优化 | 第43-44页 |
3.3.3 3 ,5-环维生素D_3 开环条件优化 | 第44-45页 |
3.3.4 LED蓝光催化双键异构化 | 第45-49页 |
3.3.5 对维生素D_3 的烯丙位氧化尝试 | 第49页 |
3.4 实验部分 | 第49-52页 |
3.4.1 实验试剂与仪器 | 第49页 |
3.4.2 1 α-羟基维生素D_3 的合成操作 | 第49-52页 |
3.5 数据表征 | 第52-54页 |
3.6 本章小结 | 第54-55页 |
第三部分 烯丙基末端氧化反应——钯与噻二唑配体催化烯烃氧酰基化研究 | 第55-109页 |
第四章 末端烯烃烯丙位氧化综述 | 第55-68页 |
4.1 二氧化硒催化体系(Riley氧化) | 第56-57页 |
4.2 铜/过氧酸酯催化体系(Kharasch-Sosnovsky反应) | 第57-59页 |
4.3 钯-配体催化体系 | 第59-67页 |
4.3.1 钯催化简述 | 第59-60页 |
4.3.2 钯催化氧化末端烯烃:直链选择性 | 第60-64页 |
4.3.3 钯催化氧化末端烯烃:支链选择性 | 第64-67页 |
4.4 本章小结 | 第67-68页 |
第五章 双硫噻二唑配体的合成设计及其催化的单取代末端烯烃氧酰基化反应研究 | 第68-90页 |
5.1 引言 | 第68-70页 |
5.2 催化剂的设计 | 第70-72页 |
5.3 结果与讨论 | 第72-79页 |
5.3.1 配体的筛选 | 第72-75页 |
5.3.2 底物适用范围 | 第71-77页 |
5.3.3 反应机理 | 第77-79页 |
5.4 实验部分 | 第79-82页 |
5.4.1 实验试剂与仪器 | 第79页 |
5.4.2 反应底物以及配体制备 | 第79-81页 |
5.4.3 烯丙位氧化操作 | 第81-82页 |
5.5 化合物表征 | 第82-89页 |
5.6 本章小结 | 第89-90页 |
第六章 单噻二唑配体的合成设计及其催化的多取代烯烃氧酰基化反应研究 | 第90-109页 |
6.1 引言 | 第90-92页 |
6.2 结果与讨论 | 第92-101页 |
6.2.1 配体的筛选及条件优化 | 第92-94页 |
6.2.2 反应底物拓展 | 第94-99页 |
6.2.3 反应机理讨论 | 第99-101页 |
6.3 实验部分 | 第101-103页 |
6.3.1 实验试剂与仪器 | 第101-102页 |
6.3.2 实验操作 | 第102-103页 |
6.4 化合物表征 | 第103-108页 |
6.5 本章小结 | 第108-109页 |
全文总结与展望 | 第109-111页 |
参考文献 | 第111-126页 |
致谢 | 第126-127页 |
作者简介 | 第127-128页 |
1 作者简历 | 第127页 |
2 攻读博士学位期间发表的学术论文 | 第127-128页 |
附图 | 第128-158页 |
(1)文章附图 | 第128-134页 |
(2)甾体化合物核磁谱图 | 第134-139页 |
(3)配体核磁谱图 | 第139-143页 |
(4)烯丙位氧酰基化产物核磁谱图 | 第143-158页 |
学位论文数据集 | 第158页 |
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